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jueves, 29 de junio de 2017

Siguen adelante los planes de Velocys para construir una planta BTL a escala comercial



Velocys es una empresa que se dedica al desarrollo de tecnologías “gas-to-liquids” (GTL) y “biomass-to-liquids” (BTL), proporcionando soluciones para transformar varios tipos de materias primas (gas natural, gas de vertedero o biomasa) en productos tales como diésel, queroseno y ceras. Estas tecnologías están específicamente diseñadas para plantas a pequeña escala y modulares. La empresa tiene una plantilla multidisciplinar que opera desde su sede comercial en Houston (Texas, USA) y sus oficinas técnicas cerca de Oxford (UK) y Columbus (Ohio, USA).

El 19 de junio, Velocys anunciaba que el Departamento de Agricultura de los Estados Unidos (USDA) le había invitado a enviar una solicitud para la Fase II del proceso para obtener una garantía de préstamos para una biorrefinería a escala comercial (véase nota de prensa). Dicha invitación fue ofrecida después de que la Fase I del proceso acabase de manera satisfactoria. Bajo el programa USDA 9003 Biorefinery, Renewable Chemical, and Biobased Product Manufacturing Assistance, una parte de la deuda del proyecto (hasta 200 millones de dólares) es garantizada por el USDA, acelerando los plazos y eliminando riesgos financieros para la toma de la decisión final de inversión. Velocys ha elegido a Sumitomo Mitsui Banking Corporation (SMBC) como prestamista titular y consultor financiero.

Figura 1. Vista aérea de la planta de ENVIA Energy con tecnología de Velocys (extraída de la página web de Velocys). La nueva biorrefinería BTL se construiría sobre la base de esta planta de referencia.

Estos son los principales datos disponibles sobre el proyecto:
Materia prima y capacidad de procesado
1.000 toneladas secas al día de residuos leñosos procedentes del sudeste de los Estados unidos.
Existe una abundante cantidad de materia prima de bajo coste en la zona que permitirá asegurar el suministro a largo plazo de biomasa.
Productos y capacidad de producción
19 millones de galones al año (1.400 barriles al día) de diésel renovable.
Plataformas
Vía termoquímica. Plataforma de gas de síntesis.
Procesos
- Obtención del gas de síntesis por gasificación de la materia prima sólida.
- El proceso Fischer-Tropsch (FT) para convertir el gas de síntesis en hidrocarburos parafínicos.
- Procesado para la obtención del producto final.
Socios
Gasificación: ThermoChem Recovery International (TRI).
Estudio “Front End Loading” (FEL-2): IHI E&C (véase nota de prensa).
Plazos
La fase final del proceso para obtener la garantía de préstamos pasa por identificar y mitigar el riesgo y una evaluación completa del proyecto.
Velocys tiene el objetivo de completar todos los paquetes de trabajo requeridos por el programa 9003 del USDA, finalizar las negociaciones comerciales, asegurar la financiación para el proyecto y tomar la decisión final de inversión durante el año 2018.

La nueva biorrefinería se construiría sobre la base de la tecnología que Velocys ha instalado en la planta GTL de ENVIA Energy en Oklahoma City. Esta planta comercial de referencia se ubica junto al vertedero Waste Management's East Oak e inició operaciones en Febrero de 2017 (veáse nota de prensa). La tecnología combina catalizadores superactivos con reactores de microcanales, este es el núcleo de sus plantas GTL and BTL a pequeña escala. Velocys ha identificado otros nuevos emplazamientos en el sudeste de los Estados Unidos que podrían albergar nuevas biorrefinerías con una capacidad total que alcanzaría los 100 millones de galones en los próximos 10 años.

Velocys plans for the construction of a commercial BTL plant move forward



Velocys is a company focused on the development of gas-to-liquids (GTL) and biomass-to-liquids (BTL) technologies, providing solutions to transform several feedstocks (natural gas, landfill gas and biomass) into products such as diesel, jet fuel and waxes. These technologies are specifically designed for small-scale and modular plants. The company has a multi-disciplinary staff operating from its commercial centre in Houston (Texas, USA) and technical facilities near Oxford (UK) and Columbus (Ohio, USA).

On 19th June, Velocys announced that the US Department of Agriculture (USDA) had invited it to submit a Phase II Application to obtain a loan guarantee for a commercial-scale biorefinery (see press release). This invitation was made after a successful Phase I Application process. Under the USDA 9003 Biorefinery, Renewable Chemical, and Biobased Product Manufacturing Assistance Program, a material portion of the project debt (up to $200 million) is guaranteed by the USDA, accelerating the timeline and financially de-risking the project to final investment decision (FID). Velocys has engaged Sumitomo Mitsui Banking Corporation (SMBC) as the lender of record and as its financial advisor.

Figure 1. Aerial view of the ENVIA Energy's GTL plant with Velocys’ technology (extracted from the Velocys web page). The new BTL biorefinery would build based on this reference plant.


Available data about the project:
Feedstock and processing capacity
1,000 dry tons per day of woody biomass residues in the Southeast US.
There is an abundant quantity of low-cost feedstock in the region that will provide a long term strategic supply of biomass.
Products and production capacity
19 million gallons per year (1,400 barrels per day) of renewable diesel fuel.
Platforms
Thermochemical via. Syngas platform.
Processes
- Preparation of synthesis gas by the gasification of the solid feedstock.
- The Fischer-Tropsch (FT) process to convert the syngas into paraffinic hydrocarbons.
- Upgrading to produce finished products.
Partners
Gasification: ThermoChem Recovery International (TRI).
Front End Loading (FEL-2) study: IHI E&C (see press release).
Timeline
The final phase of the loan guarantee process will require identify and mitigate risk and complete evaluation of the project.
Velocys has the goal of completing all work packages required by the USDA 9003 Program, concluding commercial negotiations, securing project equity funding and reaching FID during the course of 2018.

The new biorefinery would build on the deployment of the Velocys’s technology at ENVIA Energy's GTL plant in Oklahoma City. This commercial reference plant is adjacent to Waste Management's East Oak landfill site and the first product was produced in February 2017 (see press release). The technology combines super-active catalysts with microchannel reactors, this is the heart of its GTL and BTL plants. Velocys has identified other locations in the Southeast U.S. that could host plants with capacities totalling 100 million gallons over the next 10 years. 

lunes, 26 de junio de 2017

SIRA 2017 – Pautas para el sector del biorrefino europeo del futuro



La revisión de este documento se ha gestado durante meses. La Agenda Estratégica de Innovación e Investigación (“Strategic Innovation and Research Agenda”, SIRA por sus siglas en inglés) del Consorcio de Bioindustrias (“Bio-based Industries Consortium”, BIC por sus siglas en inglés) refleja las ambiciones de sus miembros y las traduce en un conjunto de acciones específicas diseñadas para dar lugar a resultados tangibles entre 2020 y 2030. Fue editada por primera vez en el año 2013 y acaba de ser actualizada hace algunos días para tener en cuenta los objetivos de los miembros más nuevos del BIC y los desarrollos tecnológicos y de mercados más recientes, entre otras cosas. Puede parecer un período corto pero las cosas han cambiado de manera muy rápida en la bioeconomía europea.

Además, la SIRA es la base sobre la que se planifican las convocatorias de propuestas para la BBI JU. La nueva versión ya aplica para la convocatoria BBI JU 2017 cuya fecha límite para la presentación de convocatorias es el 7 de septiembre. Por lo tanto, es una lectura obligatoria para todos aquellos actores inmersos en la preparación de consorcios y propuestas. También determinara las temáticas y estrategias de las convocatorias que se lanzarán hasta 2020.

Teniendo todo esto en cuenta, la SIRA es una buena herramienta para comprender y anticipar el rumbo que tomarán las biorrefinerías avanzadas a nivel europeo en los plazos corto y medio. Creo que merece la pena analizar brevemente algunos de los puntos clave y nuevos enfoques de la edición actualizada.

Figura 1. Portada de la SIRA

De cadenas de valor a orientaciones estratégicas

El esqueleto de la SIRA 2013 estaba articulado alrededor de 5 cadenas de valor: de las materias primas lignocelulósicas a los biocombustibles avanzados; la próxima generación de cadenas de valor basadas en los bosques; la próxima generación de acedenas de valor basads en la agricultura; emergencia de nuevas cadenas de valor a partir de los residuos (orgánicos); las biorrefinerías integradas para la obtención de energía, pulpa y productos químicos. La SIRA 2017 presenta el concepto de orientaciones estratégicas, los pilares que componen las cadenas de valor renovables. El documento se estructura ahora en cuatro orientaciones estratégicas: materias primas biomásicas sostenibles; procesos innovadores; bioproductos innovadores para aplicaciones específicas; incorporación al mercado.

Ambas ediciones enfatizan el papel de las cadenas de valor. Entonces, ¿cuál es el cambio? En la primera SIRA, las cadenas de valor estaban bien definidas y delimitadas por las 5 referencias. La nueva SIRA busca el entrecruzamiento de las cadenas de valor convencionales. Los límites desaparecen y se abren novedosas posibilidades. Según las palabras del propio documento, “el enfoque de cadena de valor múltiple incrementa las oportunidades para convertir y valorizar nuevas materias primas en un amplio abanico de bioproductos”.

La bioeconomía es esencial para la economía circular

A lo largo de la nueva SIRA se pueden encontrar nuevos elementos que apoyan el desarrollo de una bioeconomía circular. Si revisamos los objetivos estratégicos generales: el primero y el décimo incluyen los biorresiduos (FORSU o lodos procedentes de tratamiento de aguas) como nueva materia prima; el tercero reivindica la movilización y utilización del 15 % de los recursos no utilizados al año para el 2020; el quinto busca la aplicación de bioperaciones con “cero residuos” y el cierre de ciclos. En la sección dedicada al suministro de materias primas sostenibles (primera de las orientaciones estratégicas), las corrientes residuales y laterales se mencionan constantemente. Esto es sólo un ejemplo, la nueva versión está llena de referencias a la economía circular. Curiosamente, la palabra “circular” no aparecía en la SIRA anterior.

Los recursos acuáticos y el CO2 como materias primas prometedoras

Según el décimo objetivo general, los recursos marinos vivos representan un enorme y apenas explotado reservorio de bioproductos. Una subsección completa de la primera orientación estratégica ensalza las bondades de las materias primas acuáticas y afirma que el aprovechamiento del potencial de los mares y los océanos de manera sostenible es crítico para Europa.

Las bioindustrias proponen la captura y uso del CO2 para aplicaciones en agricultura o conversión en productos de alto valor añadido. Trabajarán conjuntamente con el consorcio público-privado SPIRE para buscar nuevas soluciones para valorizar el CO2. Mientras SPIRE se centra principalmente en tecnologías químicas, las bioindustrias usan la vía biotecnológica.

Incremento del TRL en proyectos de investigación e innovación (RIA)

La SIRA 2013 fijó 7 objetivos clave mensurables. En la nueva SIRA, aquellos 7 objetivos y sus indicadores clave de rendimiento (“Key Performance Indicators”, KPI por sus siglas en inglés) permanecen sin cambios y se añade un objetivo adicional. Es el incremento del nivel de madurez tecnológica (“Technology Readiness Level”, TRL por sus siglas en inglés) de tecnologías, valga la redundancia, comparado con el nivel de partida al inicio del proyecto. Este objetivo afecta a acciones de innovación en investigación (“Research and Innovation Actions”, RIA por sus siglas en inglés). El número de nuevas y mejoradas tecnologías de proceso validadas en proyectos BBI debería alcanzar la cifra de 20 en el 2020.

SIRA 2017 – Guidelines for the European biorefining sector of the future



The revision of this document had been brewing for months. The Strategic Innovation and Research Agenda (SIRA) of the Bio-based Industries Consortium (BIC) reflects the ambitions of its members and translates them into a set of specific actions designed to deliver tangible results by 2020 and by 2030. It was first adopted in 2013 and have just updated some days ago to consider the aims of BIC’s newest members and the most recent technology and market developments, among other issues. It might appear to be a short period but things are changing fast in the European bioeconomy.

Moreover, the SIRA is the basis for road mapping towards the BBI JU calls for proposals. The new version already applies to the BBI JU 2017 call whose deadline for submission of proposals is 7 September. Therefore, it is a compulsory reading for all the actors that are involved in the preparation of partnerships and proposals. Also, it will determine the topics and strategies for the calls to come until 2020.

Taking all these into account, the SIRA is a good tool to understand and envision the course the European advanced biorefineries will sail in the medium-short term. I think it can be worthwhile analyzing briefly some key general points and new approaches of the updated edition.

Figure 1. Cover of the SIRA

From value chains to strategic orientations

The approach of the SIRA 2013 was structured around 5 value chains: from lignocellulosic feedstock to advanced biofuels; the next generation forest-based value chains; the next generation agro-based value chains; emergence of new value chains from (organic) waste; the integrated energy, pulp and chemicals biorefineries. The SIRA 2017 introduces the concept of strategic orientations, the composing pillars of the biobased value chains. The document is now articulated in four strategic orientations: sustainable biomass feedstocks; innovative processes; innovative bioproducts for specific applications; market uptakes.

Both editions emphasize the role of the value chains. Thus, what is the change? In the first SIRA, value chains were well-defined and bounded by the 5 references. New SIRA seeks the crossover between conventional value chains. Boundaries disappear and novel possibilities are opened. In the words of the document, “the multi-value-chain approach increases opportunities to convert and valorise new feedstocks into a wide array of bio-based products”.

Bioeconomy is integral to the circular economy

New elements that support the development of a circular bioeconomy can be found throughout the updated SIRA. If we look through overall strategic objectives: the first and the tenth ones include biowaste (OFMSW or sludge from wastewater treatment) as new feedstock; the third one claims for the mobilisation and utilisation of 15 % of currently unused sources per year by 2020; the fifth one pursues solutions towards ‘zero-waste’ biobased operations and closure of the cycles. In the section about supply of sustainable feedstock (first strategic orientation), the residual and side streams are constantly mentioned. This is only an example, the new version is full of references to circular economy. Curiously, the word “circular” did not appear in the previous SIRA.

Aquatic-based sources and CO2 as promising feedstocks

According to the tenth overall strategic objective, marine living resources represent a huge and almost untapped reservoir of new bio-based products. A complete subsection of the first strategic orientation highlights the wonders of aquatic feedstock and states that harnessing the potential of seas and oceans sustainably is critical for Europe.

The biobased industries set out to capture and use CO2 for agriculture applications or conversion into added-value products. They will work closely with the SPIRE public-private partnership to find new solutions for valorising CO2. While SPIRE mainly focuses on various chemical technologies, the biobased industries use biotechnological conversion.

TRL gain of RIA projects

The SIRA 2013 established 7 key measurable objectives. Those 7 objectives and its associated KPIs (Key Performance Indicators) remain unchanged and an additional objective is included in the new SIRA. It is the “TRL gain” of technologies as compared with the level at the start of the project. This objective affects Research and Innovation Actions. The number of new and improved processing technologies validated with BBI projects should be 20 by 2020.

jueves, 22 de junio de 2017

Amyris tiene intención de replicar su planta brasileña de farneseno en Australia



Una vez más, Queensland acapara protagonismo. La reciente entrada del Blog (12/06/2017) sobre el proyecto de una nueva biorrefinería en Mackay (Australia) acababa señalando: “Se espera que en los próximos meses haya nuevos anuncios de proyectos de biorrefinerías en la región de Queensland.”. El siguiente anuncio no se ha hecho esperar.

Amyris, Inc. (empresa de productos renovables) y el Gobierno de Queensland (Australia) anunciaban hace dos días, sus planes para desarrollar un polo biotecnológico en el Sudoeste de Asia (nota de prensa de Amyris y declaración oficial del Gobierno de Queensland). Dichos planes pasan por desarrollar una nueva planta con apoyo de socios locales para producir farneseno, el cual se usa en emolientes cosméticos, fragancias, nutracéuticos, polímeros y lubricantes. La biorrefinería proyectada produciría 23.000 toneladas al año de ese bioproducto, intentando replicar la planta de referencia que Amyris posee en Brasil. En una nota de prensa anterior de Amyris, se informaba de que la planta podría estar operativa en 2020 y se anticipaban unos ingresos de entre 60 y 80 millones de dólares anuales.

Figura 1. Planta de fermentación de Amyris ubicada en la ciudad de Brotas, Brasil (extraída del artículo: “Developing Commercial Production of Semi-Synthetic Artemisinin, and of β-Farnesene, an Isoprenoid Produced by Fermentation of Brazilian Sugar”)

En San Diego, durante la Convención Internacional BIO2017, Annastacia Palaszczuk (Primera Ministra de Queensland) afirmaba que la biorrefinería podría crear hasta 70 puestos de trabajo e impulsar más la reputación mundial de Queensland como centro de plantas de bioproductos. La creciente demanda de vitaminas, cosméticos y fragancias de los mercados asiáticos, sostiene la construcción de la nueva planta de farneseno en Queensland. Es un emplazamiento ideal debido a su buen ambiente empresarial, su potente industria azucarera y su proximidad geográfica a los grandes mercados asiáticos. Según John Melo (Presidente y CEO de Amyris): “Como todos nuestros nuevos proyectos, se espera que esta fábrica venda toda su producción cuando empiece a operar por acuerdos comerciales de suministro con nuestros actuales clientes en China y otros mercados asiáticos.”

El pasado mes de diciembre, el “Biofutures Acceleration Program” del Gobierno lanzaba una solicitud de expresiones de interés para encontrar propuestas por parte de empresas experimentadas que puedan desarrollar proyectos de biorrefinerías a escala comercial en Queensland (véase entrada). 26 actores del sector enviaron sus expresiones de interés detalladas y Amyris fue uno de los seleccionados. La empresa y el Gobierno de Queensland se han asociado con éxito en varias iniciativas. La colaboración se inició con la “2010 Queensland Sustainable Aviation Fuel Initiative” que estudió la viabilidad de producir biocombustible para aviación utilizando el azúcar de Queensland. Más recientemente, en junio de 2016, Amyris y el “Australian Institute for Bioengineering and Nanotechnology” de la “University of Queensland” firmaban un acuerdo de entendimiento para apoyar el desarrollo de una industria de la biotecnología local usando la caña de azúcar como materia prima.

Amyris seeks to replicate its Brazilian farnesene plant in Australia



Queensland is in the spotlight once again. The recent Blog post (12/06/2017) on the project of a new biorefinery in Mackay (Australia) finished stating: “Additional potential biorefinery projects are expected to be announced for regional Queensland in the coming months”. The next announcement has not taken long.

Amyris, Inc. (renewable products company) and the Government of Queensland (Australia) announced two days ago, their plans to develop a leading industrial biotechnology hub in Southeast Asia (Amyris press release and Government of Queensland statement). Those plans call for developing a new plant with support from local partners to produce farnesene, which is used in cosmetic emollients, fragrances, nutraceuticals, polymers and lubricants. The proposed biorefinery would aim to produce 23,000 tons per year of that bioproduct, seeking to replicate the Amyris reference plant in Brazil. In a previous press release of Amyris, it was reported that the first industrial production should occur in 2020 and a $60-$80 million in annual revenue was anticipated.

Figure 1. Amyris fermentation plant located in the city of Brotas, Brazil (extracted from the article: “Developing Commercial Production of Semi-Synthetic Artemisinin, and of β-Farnesene, an Isoprenoid Produced by Fermentation of Brazilian Sugar”)

In San Diego, for the BIO2017 International Convention (June, 19-22), Annastacia Palaszczuk (Queensland Premier) said that the planned biorefinery could create upwards of 70 jobs and further boost Queensland’s reputation globally as a leading biofutures hub. The growing demand for vitamins, cosmetics and fragrances in the Asian markets supports a new specialty farnesene fermentation factory in Queensland. It is an ideal location due to its favorable business climate, extensive sugar industry and geographic proximity to large Asian markets. According to John Melo (President and CEO at Amyris): “Like all our new projects, this factory is expected to be sold out when it starts operating with agreements to supply our current partners in China and other Asian markets.”

Last December, the Biofutures Acceleration Program of the Government issued an Expression of Interest to seek proposals from experienced parties that develop commercial scale biorefinery projects in Queensland (see post). 26 parties submitted detailed expressions of interest and Amyris was one of the firms chosen. The company and the Government of Queensland have successfully partnered on a number of initiatives. The cooperation initially began with the 2010 Queensland Sustainable Aviation Fuel Initiative, which studied the feasibility of locally producing aviation biofuels using Queensland sugar. More recently, in June 2016, Amyris and the Australian Institute for Bioengineering and Nanotechnology at The University of Queensland signed a Memorandum of Understanding to support the development of a Queensland-based biotechnology industry using feedstock from local sugarcane.

miércoles, 21 de junio de 2017

Perfil: Grupo de Investigación Aplicada en Biorrefinería de la Universidad de Alcalá



Hace unas semanas, tuve la oportunidad de visitar el Centro de Química Aplicada y Biotecnología (CQAB) de la Universidad de Alcalá y tener una interesante charla con Dr. Sergio González Egido (Director de Proyectos en la Cátedra de Medio Ambiente) sobre las actividades del Grupo de Investigación Aplicada en Biorrefinería y la situación del sector del biorrefino en España. En la actualidad, este grupo trabaja en varios proyectos en los que aplica diferentes tecnologías de la plataforma termoquímica (térmicas y de microondas) para transformar distintos tipos de biomasas en biocarburantes de segunda generación y bioproductos. En esta entrada, vamos a conocer un poco más el grupo, el modelo de biorrefinería que plantean y uno de los proyectos en los que están trabajando.

El Grupo de Investigación Aplicada en Biorrefinería

El grupo está formado por la unión de dos unidades de investigación aplicada muy activas y con una trayectoria de más de 15 años: el CQAB y la Cátedra de Medio Ambiente. Está liderado por los investigadores Dr. Juan José Vaquero (Catedrático de Química Orgánica) y Dr. Manuel Peinado Lorca (Catedrático de Biología Vegetal).

El CQAB fue diseñado y creado con la misión de facilitar y estimular la colaboración en entre los grupos de investigación académicos y el sector químico-farmacéutico. Inició su actividad en el año 1998 bajo la denominación de Planta Piloto de Química Fina (PPQF). Ahora, se desarrollan actividades relacionadas con los campos de la biotecnología, el biorrefino, el análisis y el control de calidad. Dispone de 3.500 m2 útiles y aloja 22 laboratorios completamente equipados y 3 salas industriales. El CQAB también ofrece servicios técnicos de asesoría y formación.

Figura 1. Fotografía de una parte de las instalaciones del CQAB

Desde la Cátedra de Medio Ambiente, se realizan Análisis de Ciclo de Vida y Huella de Carbono para diversos sectores, comparando varias materias primas biomásicas y productos. Además, hace años que lleva a cabo estudios de cuantificación de biomasa forestal y agrícola, así como en materia de residuos.

El nuevo Grupo de Investigación Aplicada en Biorrefinería de la Universidad de Alcalá ha recogido todos estos recursos y experiencia para desplegar una importante actividad en el sector del biorrefino y en el campo de desarrollo rural. Del amplio abanico de materias primas con las que están trabajando, se pueden destacar los RSU, los lodos de EDAR, la biomasa forestal y agrícola y residuos de zonas verdes y jardinería. Si hablamos de residuos urbanos, también está trabajando de manera intensa en el reciclado químico de plásticos. El grupo colabora con las administraciones de medio ambiente y desarrolla asesoramiento estratégico a empresas. Los últimos trabajos se centran en el campo de la economía circular, mediante la elaboración de planes de acción y leyes específicas.

Su modelo de biorrefinería

Como ya comentaba al inicio de la entrada, el grupo investiga en la plataforma termoquímica. En concreto, se enfoca en la plataforma de aceite de pirólisis (si quieres aprender un poco más sobre ésta y otras plataformas, pulsa aquí). En general, las tecnologías termoquímicas son especialmente interesantes por su gran robustez en el aprovechamiento de materias primas complejas con una composición muy variada. Este paso permite generar productos intermedios bastante homogéneos.

Estas son las características del concepto de biorrefinería en el que trabajan:
Materias primas
Residuos lignocelulósicos.
Plataformas
Plataforma de aceite de pirólisis (bio-oil).
Procesos
Pirólisis térmica y catalítica con microondas.
Productos y valorización posterior
Fracción sólida: “biochar”
Almacén permanente de carbono y componente de biofertilizantes.
Fracción líquida: Aceite de pirólisis (“bio-oil” o biopetróleo)

Se procesa para obtener:
- Biocombustibles de segunda generación.
- Biobetún. Para sustituir o complementar al betún proveniente de fuentes fósiles como ligante de asfaltos convencionales con mejores condiciones desde el punto de vista térmico y con una huella ambiental muy positiva.
Condensado de los vapores: “wood vinegar” (ácido piroleñoso)
Sustituto de herbicidas, fitosanitarios y plaguicidas en agricultura sostenible. También podría usarse como base de un proceso biológico de fermentación.

Figura 2. Algunos de los bioproductos obtenidos en el modelo de biorrefinería que plantea el Grupo de Investigación Aplicada en Biorrefinería de la Universidad de Alcalá

Proyecto destacado

Entre los proyectos en los que está involucrado el grupo, hay que destacar uno en el que se está demostrando el concepto de biorrefinería en el que están trabajando. A continuación, se resumen la información más relevante sobre el mismo.

Nombre
Obtención de bioproductos hipocarbónicos avanzados por medio de la transformación de residuos y subproductos biomásicos.
Objetivo
Demostrar la viabilidad económica y ambiental del uso los residuos lignocelulósicos como fuente de materia prima para conseguir bioproductos de alto valor añadido en el campo de las biorrefinerías termoquímicas (pirolisis catalítica).
Convocatoria
RETOS-COLABORACIÓN 2016 (financiada por el Ministerio de Economía y Competitividad de España y cofinanciada por la Unión Europea). Nº de Identificación del Expediente: RTC-2016-5823-5.
Consorcio
- Grupo de Investigación Aplicada en Biorrefinería de la Universidad de Alcalá.
- Universidad de León (expertos en utilización agrícola del biochar).
- Neoliquid Advanced Fuel anf Liquid (empresa de Base Tecnológica del sector de las biorrefinerías termoquímicas).
- Biomasa Peninsular SA (empresa gestora de biomasa, proveedor de biomasa para el proyecto).
- Grupo Layna (empresa de gestión de residuos, proveedor de RSU para el proyecto).
Presupuesto
1.175.873 € de presupuesto total. La ayuda concedida por convocatoria pública competitiva es de 697.095 €.
Duración
Fecha Inicio: 10/03/2016.
Fecha fin: 31/12/2019.

El consocio dispone de dos plantas de pirólisis catalítica a escala preindustrial e industrial con capacidades de operación de 1 t/hora y 1 t/día, respectivamente. El equipamiento de laboratorio permite llevar a cabo ensayos de pirólisis catalítica desde 100 hasta 1.000 g/hora. Todo este conjunto de instalaciones posibilita el escalado experimental desde el laboratorio hasta el nivel industrial.

Junto al biobetún y a la “wood vinegar” que se mencionaban en el anterior apartado, durante el transcurso del proyecto se están estudiando varios bioproductos que utilizan el “biochar” como matriz:
- Biofer-char
Biofertilizante en estado sólido para cultivos agrícolas. “Biochar” finamente dividido y tamizado se utiliza como soporte de un biofertilizante líquido, consistente en un cultivo puro (o una mezcla de cultivos puros) de bacterias seleccionada por sus propiedades PGP (“Plant Growth Promotion”).
- Biochar +
“Biochar” al que se le añade un digestato procedente de digestión anaerobia.
- Compost plus
Se trata de un carbocompost que tiene la particularidad de que el “biochar utilizado es de tipo Biofer-char

También se están empleando tecnologías biológicas para mejorar el aprovechamiento de los azúcares generados en el proceso termoquímico a consecuencia del “cracking” de la celulosa y la hemicelulosa. La vía biotecnológica permite obtener otros bioproductos como el ácido acético o el succínico.

En la actualidad, se están obteniendo los primeros resultados de experimentación a nivel de laboratorio y de planta piloto.

Profile: Group of Applied Research in Biorefinery of the University of Alcalá



Some weeks ago, I had the opportunity to visit the Centre for Applied Chemistry and Biotechnology (CQAB, acronym in Spanish) of the University of Alcalá (Madrid) and have an interesting talk with Sergio González Egido (Project Manager at the Chair on Environment) about the activities of the Group of Applied Research in Biorefinery and the situation of the biorefining sector in Spain. Currently, this group works in several projects using different processes of the thermochemical platform (thermal and microwave) to transform diverse biomass feedstocks into 2G biofuels and bioproducts. In this post, we are going to know more about the group, the biorefinery model that they are developing and one of the projects that they are working in.

The Group of Applied Research in Biorefinery

The group is formed by the merger of two units of applied research very active and with an expertise gained throughout more than 15 years: the CQAB and the Chair on Environment. It is leaded by the researchers Juan José Vaquero (Professor of Organic Chemistry) and Manuel Peinado Lorca (Professor of Plant Biology).

The CQAB was designed and created with the purpose of boosting the cooperation between the academic research groups and the chemical pharmaceutical sector. It started in 1998 under the designation of Pilot Plant of Fine Chemistry (PPQF, acronym in Spanish). Currently, activities related to biotechnology, biorefining and quality analysis are developed. It has 3,500 m2, 22 laboratories fully equipped and 3 industrial rooms. Also, the CQAB offers technical services of consultancy and training.

Figure 1. Photography of a part of the CQAB facilities

The Chair on Environment is focused on carrying out life cycle analysis and studies on carbon footprint for different sectors, comparing several feedstocks and products. Moreover, reports of quantification of forest and agricultural biomass and wastes have been prepared for many years.

The new Group of Applied Research in Biorefinery of the University of Alcalá has join all these resources and experience to be very active in the biorefining sector and the field of the rural development. They are working with a wide range of feedstocks, among them, MSW, sludge from water treatment, forest and agricultural biomass and wastes from green fields and gardening. If we talk about urban wastes, they are also working hard in the chemical recycling of plastics. The group cooperates with the environment administrations and develops strategical advice for companies. Last works are centered on the field of circular economy through the drafting of action plans and specific laws.

Its biorefinery model

As it was commented before, the group investigates on the thermochemical platform. Specifically, it is focused on the pyrolysis oil platform (if you want to learn more about this one and other platforms, press here). Generally, the thermochemical technologies are particularly interesting because of their excellent robustness for the utilisation of very complex feedstocks with a heterogeneous composition. This step allows to obtain intermediate relatively homogeneous.

Those are the characteristics of its biorefinery concept:
Feedstock
Lignocellulosic wastes
Platforms
Pyrolysis oil (bio-oil) platfom
Processes
Thermal and catalytic microwave pyrolysis
Products and further valorization
Solid fraction: biochar
Permanent carbon storage and biofertilizers component.
Liquid fraction: Pyrolysis oil (bio-oil)

It is upgraded to obtain:
- 2G biofuels.
- Biobitumen. Substitute or complement of fossil bitumen as asphalt binder with better performance from a thermal point of view and with an environmental footprint very positive.
Condesate of the pyrolysis vapors: “wood vinegar”
Substitute of herbicides, phytosanitary products and pesticides in sustainable agriculture. Also, it can be used as a starting point for fermentation processes.

Figure 2. Some of the bioproducts obtained in the biorefinery model proposed by the Group of Applied Research in Biorefinery of the University of Alcalá

Highlighted project

The group is demonstrating its biorefinery concept through one of the projects that is involved in. Hereafter, the most relevant information about this project is summarized.

Name
Generation of advanced low-carbon bioproducts by the transformation of wastes and biomasic byproducts.
Objective
To demonstrate the economic and environmental feasibility of using lignocellulosic residues as source to obtain high-added value bioproducts in the field of the thermochemical biorefineries (catalytic pyrolysis).
Call
RETOS-COLABORACIÓN 2016 (funded by the “Ministerio de Economía y Competitividad de España” and cofunded by the European Union). Identification Number: RTC-2016-5823-5.
Partnership
- Group of Applied Research in Biorefinery.
- University of León (experts in the agricultural use of the biochar).
- Neoliquid Advanced Fuel and Liquid (Technology Base Company of the thermochemical biorefining sector).
- Biomasa Peninsular SA (biomass management company, provider of biomass for the project).
- Grupo Layna (waste management company, provider of RSU for the project).
Budget
1,175,873 € of total budget. The public funding rises to 697,095 €.
Duration
Start date: 10/03/2016.
End date: 31/12/2019.

The partnership operates two catalytic pyrolysis plants at industrial and preindustrial scale with operating capacities of 1 t/hour and 1 t/day, respectively. The lab equipment allows to carry out pyrolysis trials from 100 to 1,000 g/hour. All this set of facilities enables the experimental scale-up from lab to industrial level.

Together with the aforementioned biobitumen and wood vinegar, several bioproducts based on the use of biochar as matrix are being studied during the project:
- Biofer-char
Solid-state biofertiliser for agricultural crops. The biochar finally divided and sieved is used as carrier of a liquid biofertiliser consists of a pure crop (or a mixture of pure crops) of bacterial of bacteria selected by their PGP (Plant Growth Promotion) properties.
- Biochar +
Biochar with digestate from anaerobic digestion.
- Compost plus
It is a carbocompost with Biofer-char as biochar.

Also, biological technologies are being studied to improve the use of sugars generated in the thermochemical process because of the cracking of cellulose and hemicellulose. The biotechnological via allows to obtain other bioproducts as acetic and succinic acids.

Currently, the first experimental results are being obtained at lab and pilot scale.

jueves, 15 de junio de 2017

Biorrefinerías de FDCA (ácido 2,5-furanodicarboxílico)



Fecha de publicación: 15/06/2017
Última actualización: 24/01/2018

Introducción 1,2,3,4,5

El ácido 2,5-furanodicarboxílico (FDCA, por sus siglas en inglés), también conocido como ácido ácido piromúcico, es un compuesto orgánico que fue detectado por primera vez en la orina humana. De hecho, una persona sana genera 3-5 mg/día. Se trata de un compuesto muy estable. Algunas de sus propiedades físicas, tales como insolubilidad en la mayor parte de disolventes y un punto de fusión muy alto (funde a 342ºC), parecen indicar la existencia de enlaces de hidrógeno intermoleculares. El FDCA posee dos grupos carboxilo, lo que le convierte en un monómero adecuado para reacciones de policondensación con dioles o diaminas.

Es uno de los 12 principales compuestos químicos de alta valor añadido listados por el el DoE de los Estados Unidos en 2004. Esta lista se actualizó en 2010 y el FDCA fue incluido de nuevo, pero esta vez en un grupo junto con el furfural y el 5-hidroximetilfurfural (5-HMF). Estas tres moléculas son los principales representantes de los compuestos furánicos (derivados del furano), conocidos como los “Gigantes Dormidos” debido a enorme pontencial del mercado. En los últimos años, el FDCA ha sido objeto de creciente atención por su aplicación a varios sectores, particularmente por la posibilidad de substituir al ácido tereftálico (PTA) derivado de fuentes fósiles en la síntesis de polímeros útiles.

Figura 1. Estructura molecular del FDCA y del PTA

Tecnologías de proceso 1,2,3,6,7,8,9,10,11,12,13,14,15,16,17,18,19,20,21,22

El FDCA fue sintetizado por primera vez partir del ácido múcico por Fitting y Heinzelmann en 1876 por reacción con ácido hidrobrómico fumante bajo presión. Actualmente, la ruta más común para producir FDCA pasa por la oxidación del 5-HMF, que a su vez se procede de la deshidratación de hexosas, especialmente fructosa. La convesión puede ser llevada a cabo mediante una reacción ácida de deshidratación catalizada en acetona supercrítica, agua con modificadores de fase o en disolventes a ebullición alta. El 5-HMF no es estable y se degrada durante su almacenamiento. Puede sufrir rehidratación en fase acuosa, originando subproductos como el ácido levulínico o el fórmico o incluso condensando para formar ciertos polímeros llamados huminas. Por ello, se prefiere el uso de intermedios estables (por ejemplo, alcoxi derivados) o la conversión directa de fructosa en FDCA en un solo paso.

Se han estudiado y descrito en detalle otros muchos procesos en la blibliografía. Por ejemplo, se ha reportado recientemente el uso de transformaciones biológicas y rutas electroquímicas. En la siguiente tabla, encontrarás un resumen no extensivo de loa procesos más importantes desarrollados por empresas y centros de investigación. Se trata de un claro ejemplo del gran interés que suscita el compuesto. Muchas de las patentes y páginas web consultadas son muy recientes. La tabla será actualizada en el futuro.


Ruta principal
Empresa / Centro de investigación
Paso previo
Material de partida
Características específicas del proceso
Oxidación catalítica.
-
5-HMF.
Medio: agua.
Sistema catalítico: homogéneo, catalizador salino soluble en agua.
Procesado hidrotérmico (HTP) de azúcares (fructose 90+ %) para producir 5-HMF. Actualmente, usan azúcares 1G pero el proceso está preparado para usar azúcares 2G en el momento en que estén disponibles comercialmente a precios competitivos. 
5-HMF.
Oxidación.
Se oxida 5-HMF para obtener FDCA. Tienen varias tecnologías disponibles para la oxidación (biológica enzimática, química).
Finalmente, es necesario un paso de purificación antes del proceso de polimerización para obtener PEF u otros polímeros.
Deshidratación catalítica de carbohidratos en un alcohol para producir alcoximetil-furfural (RMF).
Alkoximetil-furfural (RMF).
Medio: ácido acético.
-
5-HMF, ésteres de 5-HMF, éteres de 5-HMF ethers y 5-aquil furfurales.
Agente oxidante: O2.
Intermedio clave: ácido 5-formil furano-2-carboxílico (FFCA).
Medio: ácido acético.
Sistema catalítico: Co/Mn/Br.
Véase entrada.
-
5-HMF.
Agente oxidante: O2.
Medio: agua.
Sistema catalítico: catalizador que contiene un metal del grupo del platino.
Deshidración de sacáridos en fase acuosa.
5-HMF.
Sistema catalítico: catalizador metálico heterogéneo.
Reacción de desproporción de las sales de ácido furoico.
-
Derivados del furfural.
Catalizada por sales metálicas para producir una mezcla de 2,4-FDCA y 2,5-FDCA.
Las sales de ácido furoico se obtienen por la oxidación de compuestos derivados del furfural en presencia de catalizadores y una solución alcalina.
Conversión biocatalítica.
-
5-HMF.
-
Hidrólisis ácida de biomasa.
-
-
-
Deshidroxilación.
Oxidación del ácido galacturónico (un constituyente de la pectina) con un biocatalizador fúngico.
Ácidos aldáricos.
Deshidroxilación del ácido aldárico en ácido furano carboxílico (FCA) y FDCA o ácido mucónico dependiendo de las condiciones de reacción.
Oxidación electroquímica.
-
5-HMF.
Este método emplea celdas solares.


Aplicaciones 1,3,5,6,7,8,12,23

El FDCA puede ser usado en un amplio rango de aplicaciones en la que se incluyen productos químicos verdes y biopolímeros. A pesar de su estabilidad química, puede experimentar las típicas reacciones de los ácidos carboxílicos para dar halogenuros carboxílicos, ésteres y amidas. El mercado de los materiales representa un negocio multimillonario e incluye plásticos, plastificantes y recubrimientos.

Abajo, se describen las principales aplicaciones de manera breve:
- Poliésteres, poliamidas y poliuretanos
El grupo más importante de transformaciones que puede sufrir el FDCA es el de la polimerización. El monómero FDCA ofrece grandes oportunidades para crear un amplio rango de polímeros: poliésteres (botellas, contenedores y films), poliamidas (nuevos nilones) y poliuretanos.
El caso del PEF se expone más adelante con detalle.
- Plastificantes
Recientemente, se ha evaluado el comportamiento de los ésteres de FDCA como un posible reemplazo de los ftalatos para PVC.
- Espumas antiincendio
El FDCA, como la mayor parte de ácidos policarboxílicos es un ingrediente apto para espumas antiincendio. Estas espumas ayudan a extinguir muy rápido incendios causados por disolventes polares y no polares.
- Precursor de los ácidos levulínico y succínico
Todas las aplicaciones de estas moléculas plataforma.
- Farmacología
El FDCA también encuentra varias aplicaciones en farmacología. Se ha demostrado que su éster de dietilo tiene una acción anestésica similar a la de la cocaína. Estudios de cribado de algunos derivados del FDCA muestran importantes propiedades antibacterianas. Una solución diluida de FDCA en tetrahidrofurano se utiliza para preparar venas artificiales para trasplantes.

Figura 2. Aplicaciones del FDCA (extraída de la Referencia 14)

PEF

El polietilenfuranoato (PEF) o furanoato de polietileno merece un capítulo aparte en esta sección de aplicaciones. El poliéster más importante es el PET (polietilentefeftalato) que se produce a partir de ácido tereftálico purificado (PTA) y etilenglicol (EG). El mercado del PET virgen ronda actualmente los 50 millones de toneladas al año. La principal materia prima para la obtención del PTA es para-xileno (PX) que se genera a partir de fuentes fósiles. El EG, el otro bloque elemental en la producción de PET, se obtiene tomando como base el etileno, fabricado craqueo del petróleo. El EG también puede producirse a partir de bioetanol y se están realizando grandes esfuerzos para comercializar PX a partir de fuentes renovables.

Sin embargo, además de producir bloques elementales que son idénticos a sus equivalentes de la vía petroquímica, también es posible crear monómeros completamente nuevos basados en materias primas renovables. El FDCA puede reemplazar al PTA para obtener PEF en aplicaciones que implican grandes volúmenes como botellas y otros envases. Cuando se combina con el uso de EG verde, se puede fabricar un PEF 100% renovable. Como el FDCA tiene una estructura molecular diferente a la del PTA, el polímero resultante también tendrá propiedades distintas. A pesar de ello, son lo suficientemente similares para permitir que el FDCA sea usado en combinación con el EG en plantas existentes de polimerización de PET. De una manera similar, el PEF también puede usarse en plantas de transformación de plástico convencionales. Aún más, el PEF es reciclable por lo que ofrece a los fabricantes de envases y a las grandes marcas la oportunidad de un ciclo de vida cerrado. De hecho, la “European PET Bottle Platform” (EPBP) ha dado recientemente su aprobación provisional para que el PEF producido por Synvina pueda reciclarse en el mercado europeo de reciclado de botellas.

En relación con las propiedades térmicas, el PEF presenta mejor comportamiento que el PET ya que tiene mayor estabilidad térmica (una temperatura de transición vítrea más alta) combinado con una temperatura de procesado más baja (punto de fusión inferior). El PEF también es un material superior para las botellas debido a sus mejores propiedades como barrera de gases. Además, el PEF abre la puerta a nuevas aplicaciones en las que las propiedades del PET no bastan, como en los tamaños más pequeños, en reducción de peso y para el reemplazo de otros materiales de envasado como el vidrio o las latas de aluminio.

Biorrefinerías a escala comercial y demostración 14,24,25

En estos momentos, hay solo dos empresas que hayan anunciado la construcción de biorrefinerías de FDCA a escala comercial. No obstante, debido al creciente interés de este bloque elemental, es previsible que más empresas sigan sus pasos en los próximos años. Abajo, un resumen de las características y el estado de las instalaciones a nivel comercial y demostración que están en operación o planificación.


Instalaciones a escala comercial – En construcción o planificación
Propietario
Ubicación
Materias primas
Tecnología
Capacidad
Estado
Synvina (Avantium y BASF Joint Venture).
Polo Verbund de BASF en Antwerp (Bélgica).
-
Proceso XYX de Avantium.
50.000 toneladas/año.
BASF y Avantium anunciaban en octubre de 2016 la formación de una nueva “joint venture” para la producción y comercialización de FDCA a partir de fuentes renovables (véase entrada). Para lograr este objetivo, están planeando construir una planta de referencia (TRL 8).
Un consorcio industrial llamado “PEFerence”, coordinado por Synvina, se le han otorgado 25 M€ para establecer una cadena de valor completa para el uso del FDCA en la fabricación de PEF (véase entrada, 09/06/2017). La construcción de la planta está incluida en el alcance del proyecto.
Podría estar operativa en 2023 ó 2024 (véase entrada, 16/01/2018).
AVA Biochem
-
-
Proceso de AVA Biochem
Se estima que la fase 1 alcance las 30.000 toneladas/año y que se incremente hasta las 120.000 a plena capacidad.
AVA Biochem está planeando arrancar una primera planta de producción de 5-HMF y quizás de FDCA para 2020.
5-HMF está lista para comercializar (TRL 8-9). La tecnología FDCA está actualmente en un nivel 4-6 dependiendo de la tecnología a utilizar.
Los primeros productos de PEF serán productos y probados de manera conjunta con socios de la cadena de valor a nivel mundial.
Se ha completado ya una primera ronda de financiación para los trabajos de ingeniería de la planta.

Instalaciones de demostración – En operación
Propietario
Ubicación
Materias primas
Tecnología
Capacidad
Estado
Avantium
Chemelot Campus en Geleen (Holanda)

Proceso XYX de Avantium.
40 toneladas/año.
En diciembre de 2011, Avantium inauguraba oficialmente su planta piloto. Diseñada junto con socios para optimizer recursos y experiencia, la planta se puso en marcha con éxito y está funcionando 24/7.
Nota: AVA Biochem posee una planta a escala piloto/demostración de 50 kg/h de capacidad para su tecnología 5-HMF. La oxidación de FDCA no está todavía probada a escala piloto. Sin embargo, ellos pueden utilizar el proceso AMOCO convencional que se viene utilizando desde hace muchos años para producir PTA.


Instalaciones de demostración – En construcción
Propietario
Ubicación
Materias primas
Tecnología
Capacidad
Estado
Origin Materials
Parque de Investigación Western Sarnia-Lambton (Sarnia, Canadá)
-
Eastman.
-
En septiembre de 2017, Eastman Chemical Company y Origin Materials (antes conocido como Micromidas) han firmado un acuerdo no exclusivo por el que Eastman licencia su tecnología patentada de producción de FDCA y derivados de FDCA a partir de fuentes renovables a Origin Materials. Origin Materials también ha comprado una planta piloto de oxidación de Eastman. El proyecto completo incluirá la reubicación, comisionado y validación de la planta piloto (véase entrada, 09/06/2017).

Figura 3. Planta piloto de Avantium en Geleen (extraída de la Referencia 14)

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REFERENCIAS
1 J. Lewkowski: “Synthesis, chemistry and applications of 5-hydroxymethyl-furfural and its derivatives”. ARKIVOC 2001 (i) 17-54.
2 S. P. Teong, G. Yi, Y. Zhang: “Hydroxymethylfurfural production from bioresources: past, present and future”. Green Chemistry, 2014, 16, 2015–2026.
3 T. Werpy, G.R. Petersen: “Top Value Added Chemicals from Biomass. Volume 1: Results of Screening for Potential Candidates from Sugar and Systhesis Gas”. US DoE, agosto de 2004.
4 J.J. Bozell, G.R. Petersen: “Technology development for the production of biobased product from biorefinery carbohydrates – the US Department of Energy’s Top 10 revisited”. Green Chemistry, 2010, 12, 539–554.
5 E. de Jong, M.A. Dam, L. Sipos, G.-J.M. Gruter: “Furandicarboxylic Acid (FDCA), A Versatile Building Block for a Very Interesting Class of Polyesters”. ACS Symposium Series, Vol. 1105. Biobased Monomers, Polymers, and Materials. Chapter 1, pp 1–13. 16 de agosto de 2012.
6 “Bio-Based Chemicals: Value Added Products from Biorefineries”. IEA Bioenergy, Task 42 Biorefinery.
7  P. Harmsen, M. Hackmann: “Green Building Blocks for Biobased Plastics”. Wageningen UR Food & Biobased Research, marzo de 2013.
8  C.H.R.M. Wilsens: “Exploring the application of 2,5-furandicarboxylic acid as a monomer in high performance polymers : synthesis, characterization, and properties”. Eindhoven: Technische Universiteit Eindhoven DOI: 10.6100/IR783770, 2015.
9 Z. Zhang and K. Deng: “Recent Advances in the Catalytic Synthesis of 2,5-Furandicarboxylic Acid and Its Derivatives”. ACS Catal., 2015, 5 (11), pp 6529–6544.
10 M. Gattinger et al.: “Cyclization and Dehydration of Aldaric Acids to 2,5-Furandicarboxylic Acid”. 2016 AIChE Annual Meeting.
11 G.S. Hossain1 et al.: “Metabolic engineering of Raoultella ornithinolytica BF60 for the production of 2, 5-furandicarboxylic acid from 5-hydroxymethylfurfural”. AEM Accepted Manuscript Posted Online 21 October 2016, Appl. Environ. Microbiol. doi:10.1128/AEM.02312-16.
12. A. Sanborn: “Process for making 2,5-furandicarboxylic acid”. Patente: US 9562028 B2 (ADM), 07/02/2017.
13 AVA Biochem web page (consultado el 27/05/2017).
14 Avantium web page (consultado el 27/05/2017).
15. J. van HAveren et al.: “Process For The Production Of The Mixture 2,4 Furandicarboxylic Acid (FDCA) And 2,5 Furandicarboxylic Acid Via Disproportionation Reaction, Mixture Of 2,4-FDCA And 2,5-FDCA As A Result Of Disproportination Reaction, 2,4-FDCA Obtained By The Disproportionation Reaction Process And Use Of 2,4-FDCA”. Patente: US20150119588 A1 (Braskem), 30/05/2015.
16 “FDCA bioplastics”. Corbion Purac FDCA brochure.
17 J. Mesfin et al.: “Oxidation process to produce a crude and/or purified carboxylic acid product”. Patente: US 20150011783 A1 (Eastman), 08/01/2015.
18 G. Borsotti et al.: “Process for the synthesis of 2,5-furandicarboxylic acid”. Patent: US 20130137882 A1 (Novamont), 30/05/2013.
20 B.G. Siqueira et al.: “2.5-furandicarboxylic acid integrated production process”. Patente: US 9199957 B2 (Petrobras), 01/12/2015.
21 “A new method for producing plant-based drinking bottles from FDCA”. Nota de prensa de VTT, 03/05/2017.
22 “Green plastics from citrus fruit peels and sugar”. The making of tomorrow, VTT.